Etude expérimentale de l'hydrolyse en solution aqueuse des ions uranyle (VI) en présence d'électrolytes non complexants par spectroscopies de vibration à 25ʿ C, 0,1 MPa
Une étude expérimentale systématique d'identification et de caractérisation des espèces hydrolysées d'uranyle (VI) a été réalisée en fonction de la concentration en uranium (VI) (0,0038 - 0,647 M) et de la nature du solvant (H2O et D2O), dans un domaine large et continu de -log mH+ (0,24 - 14,96), à l'aide de trois techniques spectroscopiques : Raman, FTIR ATR et UV-visible, à 25ʻC et 0,1 MPa. L'analyse des résultats spectraux obtenus a permis de déterminer les caractéristiques physicochimiques (composition chimique, domaine de stabilité, quotient d'hydrolyse (log Q)) de huit hydroxydes d'uranyle (VI) aqueux du type [(UO2)m(OH)n](2m-n).pH2O (m = 1 - 3; n = 1 - 11; p = 0 - 6) ainsi que les nombres d'onde de leurs deux modes d'élongation symétrique et antisymétrique. Ces données ont servi aux calculs des constantes de force de la liaison U=O, des distances internucléaires (U=O) ainsi que des ordres de liaison du groupe O=U=O des complexes d'uranyle (VI) hydrolysés. Les valeurs des distances internucléaires U=O ainsi calculées sont en accord avec celles accessibles par des mesures EXAFS pour quelques complexes d'uranyle (VI).